a) Espèce (molécule ou ion) possédant un site de faible densité électronique, siège d’une charge positive entière (+) ou fractionnaire (δ+), ou une case vide. Elle peut réagir par ce site avec une espèce présentant au contraire un site de forte densité électronique (charge – ou δ–), ou un doublet libre ou π, qui fournit les électrons de la liaison formée.

Exemple : H⁺ qui peut réagir avec le doublet π des alcènes [9.2.1.b], ou avec le doublet libre des alcools [15.2] ; les dérivés halogénés, comme CH₃Cl, qui réagissent par leur carbone déficitaire (δ+) avec OH^– (3 doublets libres sur O) [13.2].

b) Se dit aussi d’une réaction dans laquelle le « réactif » a un comportement électrophile vis-à-vis du « substrat » (v. ces termes).

Exemple : Substitution électrophile de H par NO⁺₂ (réactif) sur un carbone de benzène (substrat).

Contraire : Nucléophile).