Mode de coupure d’une liaison covalente dans lequel le doublet commun reste constitué et lié à l’atome le plus électronégatif, sur lequel il constitue alors un doublet libre ; il se crée une case vide sur l’autre atome. Il concerne surtout les liaisons fortement polarisées et il est symbolisé par A—B (B plus électronégatif que A).
Exemple : rupture de la liaison carbonehalogène dans un dérivé halogéné RX, pour donner un carbocation R+ et un ion halogénure X–.














