Mode de coupure d’une liaison dans lequel les électrons du doublet commun sont désappariés (séparés), chacun des deux atomes précédemment liés en conservant un ; il en résulte deux radicaux libres. Il concerne particulièrement les liaisons non ou peu polarisées.
Exemple : rupture de la liaison C—H des alcanes dans l’halogénation photochimique [8.2.2].














